Биоцидные гуанидиниевые и фосфониевые полимерные материалы
DOI:
https://doi.org/10.7242/2658-705X/2026.3.7Ключевые слова:
гуанидиниевая соль, фосфониевые соли, сополимеры, нанокомпозиты, бактерицидыАннотация
В обзоре приведены представители фосфониевых и гуанидинсодержащих полимеров, ранее полученные в России и за рубежом. Известно, что введение в полимеры гуанидиниевой и фосфониевой групп придает материалам на их основе высокую антимикробную активность. Перспективными химическими структурами для получения новых биоцидных полимеров являются впервые синтезированные в «ИТХ УрО РАН» уникальные мономеры – 2,2-диаллил-1,1,3,3-тетраэтилгуанидиний и трис(диэтиламино) диаллиламинофосфоний хлориды. На их основе получены новые биоцидные сополимеры, исследованы количественные физико-химические закономерности процессов образования полимеров, определена возможность для регулирования строения, структуры, молекулярных масс и биоцидных свойств. В обзоре представлены полученные полимерные материалы и показан большой потенциал полимерных солей в качестве бактерицидов и антисептиков. Синтезированные сополимеры на основе гуанидиниевой и фосфониевой солей были рассмотрены также в качестве наностабилизирующих матриц для частиц серебра, благодаря присутствию функциональных групп в сополимерах, способствующих эффективной стабилизации наночастиц металлов. Полученные полимерные материалы за счет синергетического усиления биоцидных свойств обладают высокой бактерицидной активностью и имеют большие перспективы при разработке агентов для борьбы с бактериальными биопленками.
Библиографические ссылки
1. Химическая энциклопедия / И.Л. Кнунянц (ред.) – М.: Советская энциклопедия, 1988. – Т. 1.
2. Gilbert, P. Cationic antiseptics: diversity of action under a common epithet / P. Gilbert, L.T. Moore // J Appl Microbiol. – 2005. – V. 99. – P. 703–715.
3. Menyashev, M.R. Guanidine Methacrylate and Methacryloyl Guanidine Hydrochloride: Synthesis and Polymerization / M.R. Menyashev, A.I. Martynenko, N.I. Popova, N.A. Kleshcheva, N.A. Sivov // Polym. sci. B. – 2016. – V. 58, № 5. – С. 556-563.
4. Sivov, N.A. Biocide and toxicological properties of synthesized guanidine containing polymers and their structure. / N.A. Sivov, S.Y. Khashirova, Yu.A. Malkanduev, M.H. Baidaeva, A.I. Sarbasheva, A.A. Zhansitov, O.A. Taov // Modern tendencies in organic and bioorganic chemistry. Eds. Mikitaev A., Ligidov M. Kh., Zaikov G. E. – New York: Nova Science Publishers, 2008. – Ch. 27. – P. 335-340.
5. Данилина, Н.И. Способ получения полимера гексаметиленгуанидина / Н.И. Данилина, П.А. Гембицкий, О.Ю. Кузнецов, Т.В. Воронина // А. с. 1808832 СССР, заявл. 17.08.89; опубл. 15.04.93, Бюл. № 14. – 4 с.
6. Гембицкий, П.А. О синтезе поли(алкиленгуанидинов) и поли (алкиленбигуанидинов) / П.А. Гембицкий, Я.А. Корявов, Н.М. Ерусалимский, В.Е. Лиманов, Д.С. Жук // Журнал прикладной химии. – 1975. – Т. 48, № 8. – С. 1833-1836.
7. Zhang, Y. Synthesis and antimicrobial activity of polymeric guanidine and biguanidine salts / Y. Zhang, J. Jiang, Y. Chen // Polymer. – 1999. – V. 40. – P. 6189-6198.
8. Broxton, P. A study of the antibacterial activity of some polyhexamethylene biguanides towards Escherichia coli ATCC 8739 / P. Broxton, P.M. Woodcock, P. Gilbert // J. Appl. Bacteriol. – 1983. – V. 54(3). – P. 345-353.
9. Broxton, P. Binding of polyhexamethylene biguanides to the cell envelope of Escherichia coli ATCC 8739 / P. Broxton, P.M. Woodcock, P. Gilbert // Microbios. –1984. – V. 41(163). – P. 15-22.
10. Broxton, P. Interaction of some polyhexamethylene biguanides and membrane phospholipids in Escherichia coli / P. Broxton, P.M. Woodcock, F. Heatley, P. Gilbert // J. Appl. Bacteriol. – 1984. – V. 57(1). – P. 115-124.
11. Ikeda, T. Synthesis and Antibacterial Activities of Polycations with Pendant Biguanide Groups, New Polymeric Biocides / T. Ikeda, H. Yamaguchi, Sh. Tazuke // Antimicrob. Agents Chemother. – 1984. – V. 26. – P. 139-144.
12. Ikeda, Т. Interaction of polymeric biguanide biocide with phospholipid membranes/ Т. Ikeda, A. Ledwith, С.H. Bamford, R.A. Hann // Biochim. Biophys. Acta. – 1984. – V. 769(1). – P.57-66.
13. Ikeda, T. Antibacterial Activity of Polycationic Biocides / T. Ikeda // High Performance Biomaterials, M. Szycher, ed., Lancaster: Technomic Pub., 1991. – Ch. 42.
14. Zhou, Zh. Extensive in vitro activity of guanidine hydrochloride polymer analogs against antibioticsresistant clinically isolated strains / Zh. Zhou, D. Wei, Y. Guan, A. Zheng, J.-J. Zhong // Mater. Sci. Engineering C. – 2011. – V. 31(8). – P. 1836–1843.
15. Oule´, M.K. Polyhexamethylene guanidine hydrochloride-based disinfectant: a novel tool to fight meticillin-resistant Staphylococcus aureus and nosocomial infections / M.K. Oule´ , R. Azinwi, A.-M. Bernier, T. Kablan, A.-M. Maupertuis, S. Mauler, R.K. Nevry, K. Dembe´ le´ , L. Forbes, L. Diop // J. Med. Microbiol. – 2008. – V. 57(12). – P. 1523–1528.
16. McDonnell, G. Antiseptics and disinfectants: activity, action, and resistance / G. McDonnell, A.D. Russell // Clin. Microbiol. Rev. – 1999. – V. 12. – P. 147–179.
17. Qian, L. Modified guanidine polymers: Synthesis and antimicrobial mechanism revealed by AFM / L. Qian, Y. Guan, B. He, H. Xiao // Polymer. – 2008. – V. 49. – P. 2471-2475.
18. Гембицкий П.А., Воинцева И.И. Полимерный биоцидный препарат полигексаметиленгуанидин. Запорожье: Полиграф, 1998. – 43 с.
19. Ефимов, К.М. Полигуанидины – класс малотоксичных дезсредств пролонгированного действия / К.М. Ефимов, П.А. Гембицкий, А.Г. Снежко // Дезинфекционное дело. – 2000. – № 4. – С. 32-36.
20. Zhang, H. Synthesis and Application of Guanidine-Based Antibacterial Polymers / H. Zhang, J. Liu, K. Cui, T. Jiang, Zh. Ma // Progress in Chemistry. – 2019. – V. 31(5). – P. 681-689.
21. Gorbunova, M.N. Guanidine-containing polymers / M.N. Gorbunova // Encyclopedia of Biomedical Polymers and Polymeric Biomaterials. NY: Taylor&Francis Group, 2015. – Р. 3672-3680.
22. Kratzer, C. In vivo activity of a novel polymeric guanidine in experimental skin infection with methicillin-resistant Staphylococcus aureus / C. Kratzer, S. Tobudic, K. Macfelda, W. Graninger, A. Georgopoulos // Antimicrobial agents and chemotherapy. – 2007. – V. 51(9). – P. 3437–3439.
23. Хаширова, С. Ю. Гуанидинсодержащие полимеры и нанокомпозиты на их основе: дисс. докт. хим. наук: 02.00.06 / Хаширова Светлана Юрьевна. – Нальчик, 2009. – 287 с.
24. Mattheis, C. Effect of guanidinylation on the properties of poly(2-aminoethylmethacrylate)-based antibacterial materials / C. Mattheis, H. Wang, C. Meister, S. Agarwal // Macromol. Biosci. – 2013 – V. 13. – P. 242–255.
25. Wang, H. Oligomeric dual-functional antibacterial polycaprolactone / H. Wang, C.V. Synatschke, A. Raup, V. Jerome, R. Freitag, S. Agarwal // Polym. Chem. – 2014. – V. 5. – P. 2453–2460.
26. Locock, K.E.S. Antimicrobial polymethacrylates synthesized as mimics of tryptophan-rich cationic peptides / K.E.S. Locock, T.D. Michl, N. Stevens, J.D. Hayball, K. Vasilev, A. Postma, H.J. Griesser, L. Meagher, M. Haeussler // ACS Macro Lett. – 2014. – V. 3. – P. 319–323.
27. Gabriel, G.J. Synthetic mimic of antimicrobial peptide with nonmembrane-disrupting antibacterial properties / G.J. Gabriel, A.E. Madkour, J.M. Dabkowski, C.F. Nelson, K. Nusslein, G.N. Tew // Biomacromolecules. – 2008. – V. 9. – P. 2980–2983.
28. Тлупова, З.А. Новые композиционные материалы на основе диальдегидцеллюлозы и гуанидинсодержащих соединений: дисc. канд. хим. наук: 02.00.06 / Тлупова Залина Алексеевна. – Нальчик, 2013. – 139 с.
29. Ахмедов, О.Р. Изучение химического взаимодействия модифицированных полисахаридов с гуанидином / О.Р. Ахмедов, Ш.А. Шомуротов, А.С. Тураев // Современные актуальные проблемы естественных наук: материалы Международной научно-практической интернетконференции. Актобе, Казахстан, 2014. – Т. 1. – С. 98–101.
30. Qian, L.Y. Preparation of guanidine derivative polymers as novel functional additives for value-added hygiene paper / L.Y. Qian, Y. Guan, H.N. Xiao // Advanced Materials Research. – 2011. – V. 236-238. – P. 2993-2996.
31. Qian, L. Preparation of guanidine polymer and its complex as dual-functional agent for cellulose fibrebased hygiene products / L. Qian, X. Li, Sh. Sun, H. Xiao // Journal of Biobased Materials and Bioenergy – 2011. – V. 5(2). – P. 219-224.
32. Gorbunova, M.N. New N-allylated monomers in the synthesis of practical valuable high-molecularweight compounds / M.N. Gorbunova, A.I. Vorob’eva, A.G. Tolstikov, Yu.B. Monakov // Polymers for Advanced Technologies. – 2009. – V. 20, № 3. – P. 209 – 215.
33. Горбунова, М.Н. Сополимеризация 2,2-диаллил-1,1,3,3-тетраэтилгуанидиний хлорида с винилацетатом / М.Н. Горбунова, Т.Е. Ощепкова // Высокомолек. соед. Б. – 2009. – Т. 51, № 9. – С. 1830 – 1835.
34. Горбунова, М.Н. Сополимеризация 2,2-диаллил-1,1,3,3-тетраэтилгуанидиний хлорида с N-замещенными малеимидами / М.Н. Горбунова // Высокомолек. соед. Б. – 2010.– Т. 52, № 8. – С. 1515-1522.
35. Горбунова, М.Н. Сополимеризация N-винилпирролидона с новыми аллиловыми мономерами / М.Н. Горбунова // Журн. приклад. химии. – 2010. – Т. 83, № 8. – С. 1324-1329.
36. Горбунова, М.Н. Сополимеризация 2,2-диаллил-1,1,3,3-тетраэтилгуанидиний хлорида с малеиновой кислотой / М.Н. Горбунова, В.И. Карманов // Высокомолек. соед. Б. – 2011. – Т. 53, № 4. – C. 593-596.
37. Nikaido, H. Molecular basis of bacterial outer membrane permeability / H. Nikaido, M. Vaara // Microbiology Review. – 1985. – V. 49. – P. 1-32.
38. Gilbert, P. Barrier properties of the Gram-negative cell envelope towards high molecular weight polyhexamethylene biguanides / P. Gilbert, D. Pemberton, D.E. Wilkinson // J. Appl. Bacter. – 1990. – V. 69. – P. 585-592.
39. Kenawy, E.R. Biologically active polymers: synthesis and antimicrobial activity of modified glycidyl methacrylate polymers having a quaternary ammonium and phosphonium groups / E.R. Kenawy, F.I. Abdel-Hay, A.R. El-Shanshoury, M.H. El-Newehy // J. Controlled Rel. – 1998. – V. 50. – P. 145-152.
40. Kanazawa, A. Polymeric phosphonium salts as a novel class of cationic biocides. III. Immobilization of phosphonium salts by surface photografting and antibacterial activity of the surface-treated polymer films / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. – 1993. – V. 31, № 6. – P. 1467-1472.
41. Kanazawa, A. Antibacterial activity of polymeric sulfonium salts / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. – 1993. – V. 31, № 11. – P. 2873-2876.
42. Kanazawa, A. Polymeric phosphonium salts as a novel class of cationic biocides. IX. Effect of sidechain length between main chain and active group on antibacterial activity / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. – 1994. – V. 32, № 10. – P. 1997-2001.
43. Kanazawa, A. Polymeric phosphonium salts as a novel class of cationic biocides. II. Effects of counter anion and molecular weight on antibacterial activity of polymeric phosphonium salts / A. Kanazawa, T. Ikeda, T. Endo // J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. – 1993. – V. 31, № 6. – P. 1441-1447.
44. Anthierens, T. Poly(butylene adipate) functionalized with quaternary phosphonium groups as potential antimicrobial packaging material / T. Anthierens, L. Billiet, F. Devlieghere, F. Du Prez // Innov. Food. Sci. Emerg. – 2012. – V. 15. – P. 81–85.
45. Preparation of quaternary phosphonium salt ionic polymer for antibacterial plastic / China Petroleum & Chemical Corporation; SINOPEC (Beijing) Research Institute of Chemical Industry Co., Ltd.//Patent CN 121673452 A. 17.03.2026.
46. Preparation method of quaternary phosphonium salt-based ionic polymer for antibacterial agent / China Petroleum & Chemical Corporation; SINOPEC (Beijing) Research Institute of Chemical Industry Co., Ltd. // Patent CN 121673453 A. 17.03.2026.
47. Ogura, H. Recognition and separation of Gram-positive and Gram-negative bacteria using polythiophene derivatives with phosphonium groups / H. Ogura, R. Kuroda, N. Kanzawa, T. Hayashita, M. YoshizawaFujita, M. Rikukawa, Y. Takeoka // Analytical Methods. – 2026. – V. 18(2). – P. 282-286.
48. Ogura, H. Tuning self-organization of phosphonium-functionalized polythiophenes for selective recognition and separation of gram-positive and gram-negative bacteria / H. Ogura, R. Kuroda, N. Kanzawa, T. Hayashita, M. Yoshizawa-Fujita, M. Rikukawa, Y. Takeoka // Bulletin of the Chemical Society of Japan. –2026. – V. 99(4). – P. uoag050.
49. Cui, W. Novel antibacterial pullulan derivatives modified with quaternary phosphonium salts for infected wound treatments / W. Cui, Y. Liu, Y. Yue, J. Wang, X. Meng, Zh. Yang, Ch. Gong, J.-L. Yang // International Journal of Biological Macromolecules. – 2024. – V. 282(2). – P. 136893.
50. Gorbunova, M.N. Polysulfones on the base of new diallylaminophosphonium salts / M.N. Gorbunova, A.I. Vorob’eva // Macromolecular Symposia. – 2010. – V. 298. – Р. 160-166.
51. Крутяков, Ю.А. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы / Ю.А. Крутяков, А.А. Кудринский, А.Ю. Оленин, Г.В. Лисичкин // Успехи химии. – 2008. – Т. 77, № 3. – С. 242-269.
52. Pal, S. Does the antibacterial activity of silver nanoparticles depend on the shape of the nanoparticle? A study of the Gram-negative bacterium Escherichia coli / S. Pal, Y.K. Tak, J.M. Song // Appl. Environ. Microbiol. – 2007. – V.73, № 6. – P. 1712 -1720.
53. Bajpai, S.K. Synthesis of polymer stabilized silver and gold nanostructures / S.K. Bajpai, Y.M. Mohan, M. Bajpai, R. Tankhiwale, V.J. Thomas // Nanosci. Nanotechnol. – 2007. – V. 7. – P. 2994–3010.
54. Kong, H. Antibacterial properties of novel poly(methyl methacrylate) nanofiber containing silver nanoparticles / H. Kong, J. Jang // Langmuir. – 2008. – V. 24. – P. 2051–2056.
55. Sharma, V.K. Silver nanoparticles: green synthesis and their antimicrobial activities / V.K. Sharma, R.A. Yngard, Y. Lin // Adv. Colloid Interface Sci. – 2009. – V. 145. – P. 83–96.
56. Thomas, V. A new generation of high flex life polyurethane urea for polymer heart valve – studies on in vivo biocompatibility and biodurability / V. Thomas, M. Jayabalan // J. Biomed. Mater. Res. A. – 2009. – V. 89. – P. 192–205.
57. Vimala, K. Fabrication of porous chitosan films impregnated with silver nanoparticles: a facile approach for superior antibacterial application / K. Vimala, Y.M. Mohan, K.S. Sivudu, K. Varaprasad, S. Ravindra, N.N. Reddy, Y. Padma, B. Sreedhar, K. MohanaRaju // Colloids Surf. B. Biointerfaces. – 2010. – V. 76. – P. 248–258.
58. Juby, K.A. Silver nanoparticle-loaded PVA/gum acacia hydrogel: synthesis, characterization and antibacterial study / K.A. Juby, C. Dwivedi, M. Kumar, S. Kota, H.S. Misra, P.N. Bajaj // Carbohyd. Polym. – 2012. – V. 89. – P. 906–913.
59. Vasilev, K. Tunable antibacterial coatings that support mammalian cell growth / K. Vasilev, V. Sah, K. Anselme, C. Ndi, M. Mateescu, B. Dollmann, P. Martinek, H. Ys, L. Ploux, H.J. Griesser // NanoLett. – 2010. – V. 10. – P. 202–207.
60. Oertel G. Polyurethane Handbook: Chemistry, Raw Materials, Processing, Application, Properties / Hanser Gardner Publications, OH, USA, 1994. – 688 p.
61. Shah, M.S.A.S. Silver on PEG–PU–TiO2 polymer nanocomposite films: an excellent system for antibacterial applications / M.S.A.S. Shah, M. Nag, T. Kalagara, S. Singh, S.V. Manorama // Chem. Mater. – 2008. – V. 20. – P. 2455–2460.
62. Melaiye, A. Silver(I)-imidazole cyclophane gem-diol complexes encapsulated by electrospun tecophilic nanofibers: formation of nanosilver particles and antimicrobial activity / A. Melaiye, Z. Sun, K. Hindi, A. Milsted, D. Ely, D.H. Reneker, C.A. Tessier, W.J. Youngs // J. Am. Chem. Soc. – 2005. – V. 127. – P. 2285–2291.
63. Kaplan D.L. Biopolymers from Renewable Resources / Springer-Verlag Berlin Heidelberg, NY, USA, 1998. – 438 p.
64. Fullenkamp, D.E. Mussel-inspired silver-releasing antibacterial hydrogels / D.E. Fullenkamp, J.G. Rivera, Y.K. Gong, K.A. Lau, L. He, R. Varshney, P.B. Messersmith // Biomaterials. – 2012. – V. 33. – P. 3783–3791.
65. Rattanaruengsrikul, V. In vitro efficacy and toxicology evaluation of silver nanoparticle-loaded gelatin hydrogel pads as antibacterial wound dressings / V. Rattanaruengsrikul, N. Pimpha, P. Supaphol // J. Appl. Polym. Sci. – 2012. – V. 124. – P. 1668–1682.
66. Bayer, I.S. Water-repellent cellulose fiber networks with multifunctional properties / I.S. Bayer, D. Fragouli, A. Attanasio, B. Sorce, G. Bertoni, R. Brescia, R. Di Corato, T. Pellegrino, M. Kalyva, S. Sabella, P. Paolo Pompa, R. Cingolani, A. Athanassiou // ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2011. – V. 3(10). – P. 4024–4031.
67. Habash, M.B. Synergy of silver nanoparticles and aztreonam against Pseudomonas aeruginosa PAO1 biofilms / M.B. Habash, A.J. Park, E.C. Vis, R.J. Harris, C.M.Khursigara // Antimicrob Agents chemother. – 2014. – V. 58. – P. 5818–5830.
68. Gurunathan, S. Enhanced antibacterial and anti-biofilm activities of silver nanoparticles against Gram-negative and Gram-positive bacteria / S. Gurunathan, J.W. Han, D.N. Kwon, J.H. Kim // Nanoscale Res. Lett. – 2014. – V.9. – P. 373.
69. Wolska, K.I. Synergy between novel antimicrobials and conventional antibiotics or bacteriocins / K.I. Wolska, K. Grześ, A. Kurek // Pol J Microbial – 2012. – V. 61. – P. 95-104.
70. Gorbunova, M.N. New biocide guanidine-containing nanocomposites / M.N. Gorbunova, L.M. Lemkina // J. Nanopart. Research. – 2014. – V. 16, № 8. – P. 2566.
71. Gorbunova, M. Guanidinium and phosphonium scaffolds loaded with silver nanoparticles: synthesis, characterization, in vitro assessment of the antibacterial potential and toxicity / M. Gorbunova, L. Lemkina, A. Nechaev // J. Inorg. Organomet. Polym. –2021. – V. 31(5). – P. 2218-2232.
72. Chopra, I. The increasing use of silver-based products as antimicrobial agents: A useful development or a cause for concern? / I. Chopra // J Antimicrob Chemother. – 2007. – V. 59. – P. 587–590.
73. Fabrega, J. Interactions of silver nanoparticles with Pseudomonas putida biofilms / J. Fabrega, J.C. Renshaw, J.R. Lead // Environ. Sci. Technol. – 2009. – V. 43. – P. 9004–9009.
74. Park, H.J. Biofilm-inactivating activity of silver nanoparticles: A comparison with silver ions / H.J. Park, S. Park, J. Roh, S. Kim, K. Choi, J. Yi, J. Kim, J. Yoon // J Ind Eng Chem. – 2013. – V. 19. – P. 614–619.
75. Islam, M.S. Antimycobacterial efficacy of silver nanoparticles as deposited on porous membrane
filters / M.S. Islam, C. Larimer, A. Ojha, I. Nettleship // Mater Sci Eng. C. – 2013. – V. 33. – P. 4575–4581.
76. Radzig, M.A. Antibacterial effects of silver nanoparticles on gram-negative bacteria: Influence on the growth and biofilms formation, mechanisms of action / M.A. Radzig, V.A. Nadtochenko, O.A. Koksharova, J. Kiwi, V.A. Lipasova, I.A. Khmel // Colloids Surf B. Biointerfaces. – 2013. – V. 102. – P. 300–306.
77. Mohanty, S. An investigation on the antibacterial, cytotoxic, and antibiofilm efficacy of starchstabilized silver nanoparticles / S. Mohanty, S. Mishra, P. Jena, B. Jacob, B. Sarkar, A. Sonawane // Nanomed Nanotechnol. – 2012. – V. 8. – P. 916-924.
78. Jaiswal S. Dual effects of beta-cyclodextrin-stabilised silver nanoparticles: Enhanced biofilm inhibition and reduced cytotoxicity / S. Jaiswal, K. Bhattacharya, P. McHale, B. Duffy // J Mater Sci. Mater Med. – 2015. – V. 26, № 21. – P. 52.
79. Kalishwaralal, K. Silver nanoparticles impede the biofilm formation by Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus epidermidis / K. Kalishwaralal, S. BarathManiKanth // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. – 2010. – V. 79, № 5. –P. 340-344.
80. Ansari, M.A. Anti-biofilm efficacy of silver nanoparticles against MRSA and MRSE isolated from wounds in a tertiary care hospital / M.A. Ansari, H.M. Khan, A.A. Khan, S.S. Cameotra, M.A. Alzohairy // Indian J Med Microbiol. – 2015. – V. 33, №11. – P. 101–109.
81. Gorbunova, M.N. New guanidine-containing nanoсomposites impeding the growth of Staphylococcus epidermidis 33 and the biofilm formation / M.N. Gorbunova, L.M. Lemkina // J. Biomed Mat Research. A. – 2016. – V. 104, № 3. – Р. 630-638.
Загрузки
Опубликован
Выпуск
Раздел
Лицензия
Copyright (c) 2026 Вестник Пермского федерального исследовательского центра
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Всемирная.
